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    烯烴的菠萝蜜视频网站入口地址化、炔烴的氧化
    來源：www.sldhy.com 發布時間：2024-04-19 瀏覽次數：
    烯烴的菠萝蜜视频网站入口地址化、炔烴的氧化 
    菠萝蜜视频网站入口地址廣泛的用途是進行碳碳雙鍵的氧化斷裂，根據後處理條件的不同可生成羰基化合物或醇。這些反應一般是在低溫（–25~–78 oC）下，混合於空氣或者氧氣中的菠萝蜜视频网站入口地址氣流通過底物在惰性溶劑中進行的。常用的溶劑是CH2Cl2和MeOH，或者是二者的混合溶劑。很多烯烴都能進行菠萝蜜视频网站入口地址化反應，給電子基團取代的雙鍵比吸電子基團取代的雙鍵反應更快。還原的後處理過程生成醛、酮或者醇。用LiAlH4或NaBH4後處理可以全部還原為醇。氧化的後處理過程把過酸的菠萝蜜视频网站入口地址分解產物轉化為酮或者羧酸[1]。用該方法可以從環烯出發製備許多產物 (式1)[2]。
    三甲基矽氧基烯由菠萝蜜视频网站入口地址氧化斷裂，再經過氧化後處理過程生成二酸，或者經過還原後處理過程生成羥基或含氧衍生物 (式2)[3]。如果後處理條件恰當，這個反應就是Baeyer-Villiger氧化的一個很好的補充。α,β-不飽和酮與菠萝蜜视频网站入口地址的反應一般得到比原分子少一個碳的酮酸。1,3-二烯的菠萝蜜视频网站入口地址分解反應中，雙鍵能夠發生選擇性的氧化斷裂，在1,3-環二烯中，一級菠萝蜜视频网站入口地址化物碎裂的區域選擇性取決於環的大小 (式3)[4]。位阻大的烯用菠萝蜜视频网站入口地址化處理一般生成環氧化物。
    加入 Lewis 酸可以增強菠萝蜜视频网站入口地址的親電反應性。相反的，在菠萝蜜视频网站入口地址化反應中加入少量吡啶，可以明顯降低菠萝蜜视频网站入口地址的反應性而同時提高菠萝蜜视频网站入口地址進攻的區域選擇性 (式7)[8]。
    相對於其它烯烴的氧化斷裂試劑而言，菠萝蜜视频网站入口地址是比較好的一種。其它試劑如四氧化鋨、高錳酸鉀、高碘酸鈉或羧酸鎘等都價格昂貴、有很高的毒性，並且會造成金屬離子汙染，後處理步驟複雜。
     
    炔烴的氧化 
    炔烴與菠萝蜜视频网站入口地址的反應比烯烴與菠萝蜜视频网站入口地址的反應慢[5]。當同時有烯鍵和炔鍵存在時，烯鍵會優先發生反應。炔烴與菠萝蜜视频网站入口地址反應既可以產生羧酸，又可以產生α-二羰基化合物(還原後處理過程) (式4)[1]。很多還原試劑都可以用來生成α-二羰基化合物。端炔在菠萝蜜视频网站入口地址作用下能夠得到α-羰基醛。
     
    芳香體係的菠萝蜜视频网站入口地址分解
    芳香化合物對菠萝蜜视频网站入口地址的反應性比烯烴和炔烴弱。雜環體係的菠萝蜜视频网站入口地址分解反應主要包括從喹啉合成吡啶衍生物，菠萝蜜视频网站入口地址分解咪吡咯得到N-乙酰氨基化合物 (式5)[6]，菠萝蜜视频网站入口地址分解呋喃體係釋放出潛在的羧酸官能團等。
     
    雜原子的菠萝蜜视频网站入口地址化
    在菠萝蜜视频网站入口地址作用下，磷化氫可以轉化為氧化膦，亞磷酸鹽可以轉化為磷酸鹽。有機硫化物在菠萝蜜视频网站入口地址作用下可以轉化為亞碸或者碸。三級胺菠萝蜜视频网站入口地址化可以轉化為氧化胺，而一級胺菠萝蜜视频网站入口地址化則以適中產率生成硝基化合物。硒化物在菠萝蜜视频网站入口地址作用下轉化為硒氧化物，此反應經常用於製備不飽和羰基化合物 (式6)[7]。
     
    其他
    醛可以通過在乙酸甲酯或乙酸乙酯中菠萝蜜视频网站入口地址化轉化為過酸，或者在10% 的KOH甲醇溶液中菠萝蜜视频网站入口地址化得到甲酯。在催化劑量的Fe3+存在下，在菠萝蜜视频网站入口地址作用下，NO2可以直接將苯二甲酸酯硝化 (式8)[9]。菠萝蜜视频网站入口地址還可以氧化氮雜環丙基酯上的N-二苯甲基保護基團，得到脫保護的氧化氮雜環丙基酯和二苯甲酮 (式9)[10]。
     
    參考文獻
     
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    本文轉自：《現代有機合成試劑——性質、製備和反應》，胡躍飛等編著